Un deuxième personnage féminin fait son apparition. C'est Donna Elvira, seule et fâchée jusqu'à l'hystérie d'avoir été séduite puis abandonnée par son amant ("Ah ! si je retrouve l'impie [...] je veux lui arracher le coeur"). Don Giovanni intervient pour la consoler l'âme en peine, mais à seule fin de la conquérir.
Mauvaise surprise pour Don Giovanni puisque le responsable du malheur de Donna Elvira, c'est bien évidemment lui ! Encore un face-à-face périlleux, et une nouvelle fois, le séducteur prend la fuite en laissant à Leporello le soin d'exposer les raisons (et donc les inventer) qui l'ont améné à rompre avec elle. Le valet commence à balbutier un raisonnement absurde qui échoue. Constatant l'absence de son maître, il choisit alors la franchise et évoque l'épopée des différentes conquêtes de Don Giovanni. C'est "l'air du catalogue".